防腐劑、抗氧化劑和乳化劑知識(shí)內(nèi)部培訓(xùn)教材,基礎(chǔ)但很全面!

   2024-05-08 食品研發(fā)與生產(chǎn),僅供參考核心提示:防腐劑、抗氧化劑和乳化劑知1109
核心提示:防腐劑、抗氧化劑和乳化劑知識(shí)內(nèi)部培訓(xùn)教材,基礎(chǔ)但很全面!……(世界食品網(wǎng)-www.rclawyer.net)
 1  防腐劑
 
直接加入食品,只起防腐作用的化學(xué)物質(zhì)
 
一、食品的腐敗變質(zhì)
 
1.含義

一般指食品在一定環(huán)境因素影響下,由微生物作用引起的食品成分與感官性狀的各種變化。
魚(yú)、肉類(lèi)腐敗、油脂酸敗、蔬菜水果腐爛、糧食霉變等
 
2. 食品腐敗變質(zhì)的原因和條件

1)食品本身組成和性質(zhì)
 

酶、食品的營(yíng)養(yǎng)成分、水分、 PH和滲透壓
PH 6最適合微生物增殖,PH < 4.5抑菌
水分活性aw越小越不利于微生物生長(zhǎng)。
aw < 0.7,一般微生物不能繁殖。
 
2)微生物 (細(xì)菌、霉菌、酵母)
 

微生物酶分解食品成分產(chǎn)生不良感官性狀。
 
3)環(huán)境條件
 

T 20-35℃,PH 6-7,相對(duì)濕度> 80%
紫外線、氧對(duì)食品腐敗變質(zhì)也有影響。
 
3.食品腐敗變質(zhì)的化學(xué)過(guò)程、產(chǎn)物
 

1)食品中的蛋白質(zhì)分解:魚(yú)肉禽蛋奶
2)脂肪酸?。菏秤糜图昂椭叩氖称?br>3)碳水化合物的分解:糧食、蔬菜、水果
 
4.腐敗變質(zhì)的食品衛(wèi)生學(xué)意義

A.不良感官刺激
B.食品成分嚴(yán)重破壞
C.人體不良反應(yīng)、食物中毒可能
 
二、防腐方法概述
 
1、加工食品、水果和蔬菜的防腐方法:
 

物理法:加熱、冷卻、冷藏、輻射、紫外線、干制、腌制
化學(xué)法:使用化學(xué)物質(zhì)來(lái)抑制或殺滅微生物的方法
 
       化學(xué)方法的優(yōu)點(diǎn):投資少、見(jiàn)效快、不需特殊的儀器設(shè)備、不改變食品的組織形態(tài)
 
2、種類(lèi)
 

廣義的防腐劑包括抑菌劑和殺菌劑。
成分上分為無(wú)機(jī)和有機(jī)制劑。
使用上分為食品防腐劑和果蔬保鮮劑。

我國(guó)允許使用為32種:
        苯甲酸及其鈉鹽/丙酸及其鈉鹽、鈣鹽/單辛酸甘油酯/對(duì)羥基苯甲酸酯類(lèi)及其鈉鹽(/二甲基二碳酸鹽/2,4-二氯苯氧乙酸/二氧化硫,焦亞硫酸鉀,焦亞硫酸鈉,亞硫酸鈉,亞硫酸氫鈉,低亞硫酸鈉/二氧化碳/ε-聚賴(lài)氨酸/ε-聚賴(lài)氨酸鹽酸鹽/聯(lián)苯醚(又名二苯醚/硫磺/納他霉素/溶菌酶/肉桂醛/乳酸鏈球菌素/山梨酸及其鉀鹽 /雙乙酸鈉(又名二醋酸鈉)/脫氫乙酸及其鈉鹽(又名脫氫醋酸及其鈉鹽)/穩(wěn)定態(tài)二氧化氯/硝酸鈉,硝酸鉀/亞硝酸鈉,亞硝酸鉀/乙二胺四乙酸二鈉/液體二氧化碳(煤氣化法)/乙酸鈉(又名醋酸鈉/乙氧基喹/二甲基二碳酸鹽(又名維果靈)
 
三、防腐劑應(yīng)具備的條件
 
1、性質(zhì)穩(wěn)定,在一定時(shí)間內(nèi)化學(xué)結(jié)構(gòu)不變且有效,使用中和在機(jī)體內(nèi)(分解或不分解)無(wú)毒

隨著科技發(fā)展,特別是分析檢測(cè)手段的進(jìn)步,人們認(rèn)識(shí)到過(guò)去使用的某些防腐劑,如硼砂、甲醛、水楊酸和焦碳二乙酯等,在對(duì)食品防腐的同時(shí),還可以對(duì)人體帶來(lái)一定的危害而被相繼禁用。
 
2、本身無(wú)刺激性和異味
 

即防腐劑對(duì)食品的風(fēng)味、口感無(wú)影響
 
3、在低濃度下仍有抑菌作用
       
即防腐劑應(yīng)有高效的性質(zhì),可降低防腐劑的使用量,保證消費(fèi)者攝入的主要為食品,而不是防腐劑。
 
4、價(jià)格合理,使用方便

即對(duì)食品的制造成本影響不大,使用時(shí)不需特殊的設(shè)備和操作
 
四、防腐劑與物理防腐方法的結(jié)合
 
1、防腐與加熱方法的結(jié)合

實(shí)踐證明,在防腐劑存在下殺滅微生物所需溫度,比無(wú)防腐劑存在時(shí)低得多,所需時(shí)間也短得多。

山梨酸或苯甲酸與加熱方法合用,可使酵母菌的失活時(shí)間縮短30~80%
 
表1 對(duì)羥基苯甲酸添加量對(duì)酵母菌失活的影響

 
2、防腐劑與冷凍處理

冷凍可限制微生物的增殖,加入防腐劑一般都能延長(zhǎng)食品冷凍冷藏的保存期。
       在室溫條件下,不足以防止食品腐敗變質(zhì)的防腐劑用量,在冷凍條件下是足量的。
 
3、防腐劑與輻照處理

實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),防腐劑與輻照之間存在著增效作用,如在蘋(píng)果、蔬菜、果汁、干酪和其它乳制品中使用山梨酸,可降低輻照保鮮處理的輻照劑量,有利于減少和防止輻照的副作用。
 
五、影響防腐劑效果的幾個(gè)因素
 
1、pH

對(duì)于酸型防腐劑,在含水或水溶液體系中,其防腐作用主要依靠未解離的酸對(duì)微生物的作用,而解離出來(lái)的H+作用較小。因此使用這類(lèi)防腐劑時(shí),要在食品體系許可范圍內(nèi),盡量提高未解離酸的比例,以增加防腐效果和減少防腐劑的用量。
 
2、水分活度(Aw)

在水中加入電解質(zhì)或可溶性物質(zhì),并達(dá)到一定濃度,可降低體系的Aw。
 
       各種微生物必須在各自的Aw以上才能正常生長(zhǎng)。針對(duì)不同食品體系易生長(zhǎng)微生物種類(lèi)的不同,控制食品體系的Aw,達(dá)到抑制微生物生長(zhǎng)的目的。這措施對(duì)某些高Aw的食品非常有效的。
 
表2 允許微生物生長(zhǎng)的最低Aw

 
3、防腐劑的溶解與分散

使用防腐劑時(shí),需針對(duì)食品腐敗的具體情況進(jìn)行處理

-食品外部發(fā)生腐?。ㄈ缢⑹眍?lèi)、冷凍食品等):只要將防腐劑均勻地分散在食品表面即可
-食品內(nèi)部發(fā)生腐?。ㄈ绻揞^、焙烤食品、飲料等):要求防腐劑均勻分散于食品之中。此時(shí),要注意防腐劑的溶解分散特性
 
易溶于水的:以水作溶劑
易溶于有機(jī)溶劑的:一般用不同濃度的食用酒精等溶劑
水、乙醇不溶或難溶的:
I.使用分散劑分散
II.化學(xué)改性防腐劑,以增加溶解度
 
4、防腐劑添加時(shí)間

一般防腐劑若必需,應(yīng)及時(shí)加入,這樣效果好,用量少
       若防腐劑加入時(shí)食品染菌程度愈重,防腐效果則愈差。如果食品已變質(zhì),則加入任何防腐劑也無(wú)濟(jì)于事,這個(gè)過(guò)程是不可逆轉(zhuǎn)的。
 
注意:
       一定要保證食品處于良好的衛(wèi)生條件下添加防腐劑,即加入時(shí)間應(yīng)在微生物生長(zhǎng)的誘導(dǎo)期,如已進(jìn)入對(duì)數(shù)增殖期,則防腐效果將大打折扣。
 
5、防腐劑的配合使用

各種防腐劑都有一定作用范圍,沒(méi)有任何一種防腐劑能夠在食品中抵抗可能出現(xiàn)的所有腐敗性微生物。
由醫(yī)學(xué)知識(shí)可知,許多微生物都會(huì)對(duì)一定的防腐劑產(chǎn)生抗藥性
 
       這2種情況都使防腐劑效果下降。為了彌補(bǔ)單一使用防腐劑的缺陷,可將不同作用范圍的防腐劑進(jìn)行配合使用。防腐劑的配合使用擴(kuò)大了作用范圍,增強(qiáng)了抗微生物的效果。
 
常用的防腐劑舉例:
 

1、苯甲酸(Benzoic Acid)

[別名]:安息香酸
[化學(xué)結(jié)構(gòu)]

[性狀]
       本品為白色有熒光片狀或針狀結(jié)晶,質(zhì)輕,無(wú)臭或略微帶安息香或苯甲醛的氣味。本品的性質(zhì)穩(wěn)定,但有吸濕性。比重1.2659,沸點(diǎn)249.2℃(0.1MPa),熔點(diǎn)122.4℃,100℃開(kāi)始升華,在酸性條件下易隨水蒸氣揮發(fā)。易溶于乙醇、氯仿、乙醚、非揮發(fā)性油和揮發(fā)性油。微溶于熱水(4.55g/100ml,90℃),微溶于己烷,pH值為2.8(25%水溶液)。
 
[毒理學(xué)依據(jù)]

苯甲酸大鼠經(jīng)口LD50為2530mg/kg體重。
FAO/WHO(1994)規(guī)定ADI為0~5 mg/kg體重
       苯甲酸在人體內(nèi)不產(chǎn)生蓄積,大多數(shù)在9~15h內(nèi)與甘氨酸結(jié)合成馬尿酸(苯甲酰甘氨酸),通過(guò)尿排出體外。
       但也仍有關(guān)于苯甲酸有害的報(bào)道,當(dāng)小白鼠每天攝入400mg/kg體重,經(jīng)17個(gè)月,大白鼠每天40mg/kg體重,經(jīng)18個(gè)月,會(huì)產(chǎn)生阻礙其生長(zhǎng)的結(jié)果。
       在食品防腐劑中,使用苯甲酸及其鹽是比較安全的,當(dāng)使用量在其規(guī)定的范圍之內(nèi),均未見(jiàn)任何毒性產(chǎn)生。
 
[使用]

GB2760-2014規(guī)定:
0.2g/kg:碳酸飲料;特殊用途飲料。
0.4g/kg:配制酒。
0.5g/kg:蜜餞涼果。
0.6g/kg:復(fù)合調(diào)味料。
0.8g/kg:果酒;除膠基糖果以外的其他糖果。
       1.0g/kg:果味汽水;果醬(罐頭除外);腌漬的蔬菜;調(diào)味糖漿;醋;醬油 ;醬及醬制品;半固體復(fù)合調(diào)味料;液體復(fù)合調(diào)味料(不包括12.03,12.04);果蔬汁(漿)類(lèi)飲料;蛋白飲料;茶、咖啡、植物(類(lèi))飲料;風(fēng)味飲料。
1.5g/kg:膠基糖果。
2.0g/kg :濃縮果蔬汁(漿)(僅限食品工業(yè)用) 。
       若苯甲酸與苯甲酸鈉同時(shí)使用時(shí),以苯甲酸計(jì),不超過(guò)最大使用量。
 
       苯甲酸最適抑菌pH為2.5~4.0,抑菌最小濃度為0.05~0.1%,但在酸性溶液中其溶解度降低,故不能單靠提高酸性來(lái)提高抑菌活性
        在酸性條件下,苯甲酸可隨水蒸汽揮發(fā),故應(yīng)在食品加熱后期添加
        苯甲酸及其鹽類(lèi)主要用于飲料、糖漿、果汁、果醬、醬油等制品中
 
例2、乳酸鏈球菌素(Nisin)

[別名]:乳鏈菌素、乳鏈菌肽
[主要組成]:乳鏈球菌素是由乳酸鏈球菌產(chǎn)生的一種多肽抗菌素類(lèi)物質(zhì),由34個(gè)氨基酸組成。其氨基末端為異亮氨酸,羧基末端為賴(lài)氨酸,分子量為3500?;钚苑肿映槎垠w、四聚體,其分子量分別為7000和14000
 
[性狀]:

乳酸鏈球菌素在室溫、酸性加熱條件下均很穩(wěn)定,如在pH2.0以下,加熱至115.6℃30min,仍很穩(wěn)定。而在pH為5時(shí),其活力損失40%。當(dāng)pH為9.8時(shí),其活力損失超過(guò)90%。
乳酸鏈球菌素的水溶性與pH值有密切的關(guān)系。在pH值較低時(shí),其水溶性較好。當(dāng)pH為2.5時(shí),其溶解度為12%,pH5.0時(shí)為4%。而在中性及堿性條件下幾乎不溶解。乳酸鏈球菌素最好的溶劑為0.02N的鹽酸。
 
[功能性]:

乳酸鏈球菌素能有效地抑制引起食品腐敗的細(xì)菌和孢子,延長(zhǎng)食品的貨架期,降低滅菌溫度,縮短滅菌時(shí)間,改進(jìn)食品品質(zhì),降低能耗,取代或部分取代化學(xué)防腐劑,滿(mǎn)足生產(chǎn)健康食品的需求。
 
       罐頭食品中的嗜酸脂肪芽孢桿菌、熱解糖梭菌、致黑梭菌、肉毒梭菌、巴氏梭菌、乳桿菌屬、凝結(jié)芽孢桿菌、多粘芽孢桿菌、軟化芽孢桿菌等對(duì)乳酸鏈球菌素很敏感,一般10~50ppm即有效。
 
       但乳酸鏈球菌素的抗菌譜比較窄,只能殺死或抑制G+菌,特別是細(xì)菌孢子,對(duì)陰性菌、酵母菌均無(wú)作用,如乳制品中的金黃色葡萄球菌、溶血鏈球菌、肉毒梭菌等;啤酒中的乳桿菌、明串球菌。
 
[毒理學(xué)依據(jù)]:
 

LD50:雄性大鼠口服14.70g/kg體重
ADI:0~33000IU/kg體重
        乳酸鏈球菌素是多肽類(lèi)物質(zhì),在消化道中很快被蛋白水解酶分解成氨基酸,不會(huì)改變腸道內(nèi)正常菌群,以及引起常用其它抗菌素所出現(xiàn)的抗藥性,更不會(huì)與其它抗菌素出交叉抗性,安全性很高。
 
[使用]:

乳酸鏈球菌素具有無(wú)毒、用量少、使用方便、防腐效果好、價(jià)格低廉等特點(diǎn),被廣泛地應(yīng)用于乳制品、肉制品、罐頭食品、醬油、飲料、醬及醬制品等食品中。
 
防腐劑的使用注意事項(xiàng)

了解所用防腐劑的抗菌譜最低抑菌濃度和食品所帶的腐敗性菌類(lèi),做到有的放矢。
了解防腐劑的物理化學(xué)性質(zhì),如pH條件等。
        了解食品加工、儲(chǔ)藏條件、期限和在這些過(guò)程中對(duì)防腐劑效果的影響,以便使防腐劑始終有效。
 
02  抗氧化劑
 
 
一、概念
 
       定義:是防止或延緩食品氧化,提高食品的穩(wěn)定性和延長(zhǎng)貯存期的物質(zhì)。
抗氧化劑應(yīng)具備的條件
-對(duì)于食品具有優(yōu)良的抗氧化效果,用量適當(dāng)。
-使用時(shí)和分解后都無(wú)毒、無(wú)害、對(duì)食品不會(huì)   產(chǎn)生怪味和顏色。
-使用中穩(wěn)定性好,分析檢測(cè)方便。
-容易制取,價(jià)格便宜。
 
分類(lèi):
-來(lái)源
天然的:生育酚、茶多酚
人工合成的:丁基羥基茴香醚(BHA)、異抗壞血酸及其鹽
 
-添加方式
溶入添加:水溶:異抗壞血酸及其鹽;油溶:BHA、二丁基羥基甲苯(BHT)、特丁基對(duì)苯二酚(TBHQ)、沒(méi)食子酸丙酯(PG)
物料不接觸添加:小包裝除氧劑、噴灑在包裝上
 
-按照作用方式   
自由基吸收劑、金屬離子螯合劑、氧清除劑、過(guò)氧化物分解劑、酶抗氧化劑、紫外線吸收劑、單線態(tài)氧淬滅劑等。
 
二、作用機(jī)理
 
1.消耗食品內(nèi)部和環(huán)境中的氧
       
也叫脫氧劑,在食品包裝密封過(guò)程中,同時(shí)封入能除去氧氣的物質(zhì)。
       常用的有:次亞硫酸鐵、氫氧化鈣、鐵粉、酶解葡萄糖、Vc等。
 
1)脫氧劑的組成

主劑:脫氧。如鑄鐵粉,粒度要小 。
輔劑:
輔助產(chǎn)CO2。如碳酸鈉;
催化劑。如金屬鹵化物可提高脫氧劑的反應(yīng)速度。常用NaCl;
基料??刂瞥跛俣?,提高組成物透氣性。常用不溶不活潑的物質(zhì)如二氧化硅、活性碳等。
 
2)脫氧劑
最常用的有鐵系和連二亞硫酸鈉脫氧劑:
 
A.鐵系脫氧劑:1g鐵氧化成氧化鐵約需空氣1500mL,效果顯著。
Fe+2H2O——Fe(OH)2+H2
2Fe(OH)2 +12O2 +H2O——Fe2O3·3H2O
Fe +O2 +H2O——Fe(OH)3
 
B.連二亞硫酸鈉
2Na2S2O4+2NaHCO3+O2——Na2SO4+Na2SO3+H2O+CO2
另加水和活性碳作為輔料。
 
3)脫氧能力
 
根據(jù)其脫氧的快慢可分成速效(1d以?xún)?nèi))、緩效(4~5d)等。
        脫氧能力要求使密封容器含氧量最終降到0.1~0.2%。一般400mL空氣在20℃下,用1g脫氧劑2天后殘余氧可降至0.2以下。
        常用于生鮮食品如肉制品、水果、油脂產(chǎn)品、水產(chǎn)品、糕點(diǎn)、糧食等。
        如比薩餅,40%N2和60%CO2包裝,在30 ℃下保存2~3天,用脫氧劑14天不發(fā)霉。
 
2.阻斷油脂自動(dòng)氧化的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)
 
1)油脂的自動(dòng)氧化反應(yīng):
A.鏈引發(fā)階段:油脂中的不飽和脂肪酸(RH)脫去氫( H·)而產(chǎn)生自由基(R· ),自由基與氧生成過(guò)氧化自由基。
 
B.鏈增長(zhǎng)階段:過(guò)氧化自由基使新的不飽和脂肪酸(RH)生成氫過(guò)氧化物,和新的自由基,如此循環(huán),至不飽和脂肪酸氧化成氫過(guò)氧化物,并進(jìn)一步分解為其他產(chǎn)物為止。

氫過(guò)氧化物的降解,聚合生成有味物質(zhì)

2)自由基抑制劑

提供氫與R·和ROO·作用,生成原來(lái)的油脂分子(RH)和氫過(guò)氧化物(ROOH),本身則形成沒(méi)有活性的氧化劑自由基,從而中斷自由基反應(yīng)。

       屬于這類(lèi)作用機(jī)理的抗氧化劑有:丁基羥基茴香醚(BHA)、二丁基羥基甲苯(BHT)、沒(méi)食子酸丙酯(PG)、叔丁基對(duì)苯二酚(TBHQ);
茶多酚(TP)、維生素E等。
這類(lèi)又叫自由基吸附劑。
天然抗氧化劑

3.抑制氧化酶的活性
 

如L-抗壞血酸、亞硫酸鹽。
 
4.螯合金屬離子以消除其催化活性   

如植酸(肌醇六磷酸)、卵磷脂(磷脂酰膽堿,簡(jiǎn)稱(chēng)PC。)
這類(lèi)抗氧化劑又叫金屬離子螯合劑。
 
5.抗氧化劑的增效劑

一般為具有金屬離子螯合作用的酸性物質(zhì),如檸檬酸、磷酸、抗壞血酸等。
       增效原理:對(duì)促進(jìn)氧化的金屬離子起鈍化作用。也可能是使抗氧化劑再生。
 
二、抗氧化劑舉例
 
我國(guó)允許使用的抗氧化劑共有38種。

 
4-己基間苯二酚/D-異抗壞血酸及其鈉鹽/茶多酚/茶多酚棕櫚酸酯/茶黃素/丁基羥基茴香醚(BHA)/二丁基羥基甲苯(BHT)/二氧化硫,焦亞硫酸鉀,焦亞硫酸鈉,亞硫酸鈉,亞硫酸氫鈉,低亞硫酸鈉/甘草抗氧化物/焦亞硫酸鉀/焦亞硫酸鈉/抗壞血酸(又名維生素 C)/抗壞血酸鈣/抗壞血酸鈉/抗壞血酸棕櫚酸酯/抗壞血酸棕櫚酸酯(酶法)/磷脂/硫代二丙酸二月桂酯/沒(méi)食子酸丙酯(PG)/迷迭香提取物/迷迭香提取物(超臨界/羥基硬脂精(又名氧化硬脂精)/乳酸鈣/乳酸鈉/山梨酸及其鉀鹽/特丁基對(duì)苯二酚(TBHQ/"維生素 E(dl-α-生育酚,d-α-生育酚,/混合生育酚濃縮物)"/亞硫酸鈉/乙二胺四乙酸二鈉/乙二胺四乙酸二鈉鈣/植酸(又名肌醇六磷酸),植酸鈉/竹葉抗氧化物
 
 
例一、丁基羥基茴香醚(Butyl Hydroxy Anisol)
[概 述]
特丁基-4-羥基茴香醚(苯甲醚)、簡(jiǎn)稱(chēng)BHA。
分子式C11H16O2,相對(duì)分子質(zhì)量180.25,

 [性  狀]

BHA帶有特異的酚類(lèi)的臭氣和有刺激性的味。
3-BHA和2-BHA的混合物,一般3-BHA的含量為90%以上,以塊狀或薄片狀出售。
熔點(diǎn)57℃~65℃,隨混合體不同而不同,
不溶于水,在幾種溶劑和油脂中的溶解度(25℃)為:丙二醇50%;丙酮60%;乙醇25%;花生油40%;棉籽油42%;豬脂30%。
對(duì)熱相當(dāng)穩(wěn)定,在弱堿性的條件下不容易破壞,這可能是它在焙烤食品中有效的原因之一。
 
[毒  性]

LD50 2.2~5g/kg(bw) 大鼠,(經(jīng)口)。
 ADI  0~0.5mg/kg (bw) (FAO/WHO,2001)
 
[使用]
A.使用范圍
a) 在油脂中的應(yīng)用
BHA對(duì)動(dòng)物脂肪的抗氧化作用較強(qiáng):
單獨(dú)使用BHA可將豬油的氧化穩(wěn)定性從4h提高到16h。
與增效劑枸櫞酸一起使用,可提高到36h。
如果在BHA與PG或BHT的混合物中再加一種螯合劑如枸櫞酸,則將更有效。
BHA對(duì)植物油的作用比動(dòng)物油小。
 
b) 在肉制品中的應(yīng)用
對(duì)于肉制品,0.01%的BHA可穩(wěn)定生牛肉的色澤和抑制脂類(lèi)物質(zhì)的氧化,并能防止各種干香腸的退色和變質(zhì)。
 
c) 在香辛料、堅(jiān)果中的應(yīng)用
能穩(wěn)定辣椒粉的顏色,防止核桃、花生等氧化。
加入焙烤用油和鹽中,可以保持焙烤食品和咸味花生的香味。
 
d) 在糖果、焙烤制品中的應(yīng)用
BHA可以在油煎或烘烤的溫度下使用,并在此過(guò)程中隨油進(jìn)入食品中,從而對(duì)食品起到抗氧化作用。
用于壓縮餅干和油脂含量高的餅干,可有效防止氧化。
 
e) 在食品包裝材料中的應(yīng)用
BHA具有一定的熏蒸性,因此可在食品包裝材料中應(yīng)用而對(duì)食品起抗氧化作用。
可涂抹在包裝材料內(nèi)面,也可在包裝袋內(nèi)充入抗氧化劑的蒸氣,或用噴霧法將抗氧化劑噴灑在包裝紙上。
用量為0.02%~0.1%。
 
B.使用注意事項(xiàng)
 
3-BHA和2-BHA之間無(wú)增效作用。
商品BHA中含3-BHA較多,其抗氧化作用隨其濃度的增高而增強(qiáng),但濃度提高到0.02%以后,抗氧化作用不再增強(qiáng)。

 
例二:二丁基羥基甲苯  BHT
[概  述]
 2,6-二叔丁基對(duì)-甲酚、3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯,簡(jiǎn)稱(chēng)BHT。分子式C15H24O,相對(duì)分子質(zhì)量220.36。
[性 狀]
熔點(diǎn)69.5℃~70.5℃(純品為69.7℃),沸點(diǎn)265℃。
對(duì)熱相當(dāng)穩(wěn)定,加熱時(shí)與水蒸氣一起揮發(fā)。
接觸金屬離子,特別是鐵離子,不顯色,抗氧化效果良好。
不溶于水、甘油和丙二醇,能溶于許多溶劑中,
其溶解度為:乙醇25%(20℃)、豆油30%(25℃)、棉籽油20%(25℃)、豬油40%(40℃)。
 
[毒  性]
 LD50 890mg/kg  (bw)  (大鼠,經(jīng)口)。
 ADI  0~0.3mg/kg  (bw)
相對(duì)BHA來(lái)說(shuō),毒性稍高一些。
 
[使用]
B.使用范圍
 
食用油脂、油炸食品、餅干、方便面、堅(jiān)果、罐頭、腌制肉制品及早餐谷類(lèi)食品
最大使用量為0.2g/kg。
BHA與BHT、PG混合使用時(shí),其中BHA與BHT總量不超過(guò)0.10g/kg,PG不得超過(guò)0.05g/kg。
BHA與BHT混合使用時(shí),總量不得超過(guò)0.2g/kg(使用量均以脂肪計(jì))。
此外,也可用于膠姆糖配料。
 
a)在油脂中的應(yīng)用
在植物油中,可使用BHT、BHA和枸櫞酸,組成比為2:2:1的混合物。
對(duì)于動(dòng)物油,BHT比BHA有效,使用濃度在0.005%~0.02%。
 
b)在肉制品中的應(yīng)用
對(duì)于肉制品,BHT可有效延緩豬肉中高鐵血紅素的催化氧化。
用BHT和PG的混合物比單獨(dú)使用BHT更有效。
 
c)在焙烤制品中的應(yīng)用
有效防止餅干中油脂的氧化酸敗,延長(zhǎng)保存期。
添加量為0.1g/kg,用時(shí)溶于油中加入。
 
d) 在堅(jiān)果中的應(yīng)用
對(duì)于堅(jiān)果,BHA和BHT的混合物可有效地穩(wěn)定核桃、花生等帶殼的食物。
 
e) 在包裝材料中的應(yīng)用
BHT也可加入包裝焙烤食品、速凍食品及其他食品的紙或塑料薄膜等材料中,其用量為每千克包裝材料加0.2~1gBHT。
 
B.使用注意事項(xiàng)
BHT對(duì)于油炸食品所用油脂的保護(hù)作用較小,對(duì)人造黃油貯存期間沒(méi)有足夠的穩(wěn)定的作用。
一般很少單獨(dú)使用。
BHT與BHA或TBHQ混合使用,但其對(duì)PG無(wú)增效作用。
 
例三、VE(生育酚)
 
[概 述]CNS:04.016
簡(jiǎn)稱(chēng)VE 。功能類(lèi)別,歸屬營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑。
 
[性 狀]
無(wú)臭澄清粘稠的液體。
耐光照,紫外線、放射線性性耐性也較強(qiáng)── 相對(duì)BHA 、BHT。這對(duì)用透明材質(zhì)包裝的食物 ── 尤其是食油有重要意義。
熱穩(wěn)定性高 ── 相對(duì)BHA;
不溶于水,易溶于乙醇。
可與油脂自由混合。
 
[毒  性]
LD50 3000mg/kg  (bw)(大鼠,經(jīng)口)。
ADI 0~2mg/kg (bw)(FAO/WHO,2001)。
 
例四、抗壞血酸(維生素C)
[概述]化學(xué)結(jié)構(gòu)式
CNS:04.014

[性狀]
有酸味,熔點(diǎn)約190℃,受光照后逐漸變成褐色。
在水溶液中則其含量迅速降低,pH值3.5~4.5時(shí)較穩(wěn)定。
lg約溶于3mL水、30mL乙醇,不溶于氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑。
有還原性,易被氧化成脫氫抗壞血酸。
 
[使 用量、范圍]
水果、蔬菜中的應(yīng)用
維生素C對(duì)于抑制加工過(guò)程的水果和蔬菜的褐變非常有效。
在罐裝的蘋(píng)果、梨、無(wú)花果和葡萄等果汁中,維生素C是有效的抗氧化劑。
各種水果汁在加工和儲(chǔ)藏期間都使用維生素C。
在果汁加工過(guò)程中,將維生素C加到蘋(píng)果、梨、葡萄等的果肉中,可以穩(wěn)定它們的顏色和味道。
維生素C可用于抑制各種加工蔬菜退色,如剝皮土豆、鹽水泡菜、蘑菇罐頭、胡蘿卜、甜菜和花椰菜。在罐裝的蘑菇中,維生素C與螯合劑如EDTA或枸櫞酸一起加入是有益的。沒(méi)食子酸丙酯與維生素C配合使用可有效地保護(hù)辣根粉的刺激性氣味。
 
例五、植酸(Phytic Acid)
[概述] CNS:04.006
肌醇六磷酸,簡(jiǎn)稱(chēng)PA,分子式C6H18O24P6,相對(duì)分子質(zhì)量為660.08。

 
[性狀]
淺黃色至黃色黏稠狀液,易溶于95%乙醇、甘油以及丙酮,微溶于水、乙醇和甲醇,不溶于苯、氯仿和乙醚等。
水溶液為強(qiáng)酸性,其水溶液的pH值:濃度1.3%時(shí)為0.40, 0.13%時(shí)為2.26。
遇高溫易分解
 
[使用]
用于對(duì)蝦保鮮,可按生產(chǎn)需要適量使用,允許殘留量為≤20mg/kg;用于食用油脂、果蔬制品、飲料和肉制品,最大使用量為0.2g/kg。
 
a.在油脂中的應(yīng)用
植物油的抗氧化劑,如對(duì)大豆油等植物油添加0.01%就非常有效。
 
b.在果蔬、飲料中的應(yīng)用
用于水果、蔬菜的保鮮,可將果蔬在1%植酸溶液內(nèi)浸漬或用植酸溶液均勻噴灑;用于清涼飲料、乳飲料,改善色調(diào),防止果汁褪色,提高保存期。添加量為0.02%~0.05%(占原料量質(zhì)量分?jǐn)?shù)),用時(shí)直接加入溶解。
 
三、抗氧化劑的使用
 
1.  抗氧化劑的毒性分析
TBHQ ADI暫定為0.2 mg /kg (bw),因?yàn)槿鄙僮銐虻拈L(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果,其致突變作用還不能被排除,因此有些國(guó)家還不允許使用。
BHA ADI=0.5 mg /kg (bw),用含有2%BHA的飼料喂養(yǎng)小鼠致癌,但對(duì)豬、狗和猴無(wú)此作用。
BHT ADI=0.125 mg /kg (bw),用1%~5%喂養(yǎng)小鼠有致癌報(bào)道,相當(dāng)于50mg/kg (bw) 。
 
2.  物理性質(zhì)

 
3.  抗氧化劑的使用特點(diǎn)
 
對(duì)動(dòng)物脂肪的抗氧化作用較BHT強(qiáng),對(duì)不飽和植物油的抗氧化性較弱。
可耐高溫油炸
 有一定的熏蒸性。但有特異臭味。
可單獨(dú)使用,也可與其它抗氧化劑共用。
可用于油脂、油炸食品干魚(yú)、餅干、方便面、果仁等。
美國(guó)日本禁用
 
抗氧化劑的協(xié)同作用

 
03  乳化劑
 
 
一、概述
 
       定義:能改善(減小)乳化體中各構(gòu)成相 (Component Phase)之間的表面張力,形成均勻分散體的物質(zhì)??梢允故称分械挠团c水呈現(xiàn)均勻、穩(wěn)定的混合乳濁液狀態(tài)的一類(lèi)具有親水和親油兩種基團(tuán)的物質(zhì)。
 
分類(lèi):

來(lái)源:天然物和人工合成品
乳化體系性質(zhì):水包油(o/w)型和油包水(w/o)型
 
解離特性:陰離子型(如硬脂酰乳酸鈉等)和非離子型 (絕大部分乳化劑)
 
我國(guó)現(xiàn)允許使用的乳化劑有48個(gè):
       D-甘露糖醇/銨磷脂/丙二醇/丙二醇脂肪酸酯/單,雙甘油脂肪酸酯(油酸、亞油酸、棕櫚酸、山崳酸、硬脂酸、月桂酸、亞麻酸)/改性大豆磷脂/甘油(又名丙三醇)/果膠 /海藻酸丙二醇酯/琥珀酸單甘油酯/聚甘油蓖麻醇酸酯(PGPR)/聚甘油脂肪酸酯/聚氧乙烯(20)山梨醇酐單月桂酸酯(又名吐溫20),聚氧乙烯(20)山梨醇酐單棕櫚酸酯(又名吐溫40),聚氧乙烯(20)山梨醇酐單硬脂酸酯(又名吐溫60),聚氧乙烯(20)山梨醇酐單油酸酯(又名吐溫80)/聚氧乙烯木糖醇酐單硬脂酸酯/卡拉膠/可溶性大豆多糖/酪蛋白酸鈉(又名酪朊酸鈉)/磷脂/麥芽糖醇和麥芽糖醇液/酶解大豆磷脂/木松香甘油酯/木糖醇酐單硬脂酸酯/檸檬酸脂肪酸甘油酯/羥丙基淀粉/氫化松香甘油酯/乳酸鈣/乳酸脂肪酸甘油酯/乳糖醇(又名4-β-D吡喃半乳糖-D-山梨醇)/山梨醇酐單月桂酸酯(又名司盤(pán)20),山梨醇酐單棕櫚酸酯(又名司盤(pán)40),山梨醇酐單硬脂酸酯(又名司盤(pán)60),山梨醇酐三硬脂酸酯(又名司盤(pán)65),山梨醇酐單油酸酯(又名司盤(pán)80)/山梨糖醇和山梨糖醇液/雙乙酰酒石酸單雙甘油酯/辛,癸酸甘油酯/辛烯基琥珀酸淀粉鈉/乙?;瘑?、雙甘油脂肪酸酯/硬脂酸鈣/硬脂酸鉀/硬脂酸鎂/硬脂酰乳酸鈉/硬脂酰乳酸鈣/皂樹(shù)皮提取物/蔗糖脂肪酸酯/
 
 
乳化劑的HLB值和相關(guān)性質(zhì)
一般用“親水親油平衡值”(Hydrophilytyand Lipophilyty Balance,簡(jiǎn)稱(chēng)HLB值)表示乳化劑乳化能力的差別
親油性為100%者:HLB=0
親水性為100%者:HLB= 20

 
二、乳化劑的應(yīng)用
 
1.乳化作用
       防止食品油水分離,防止糖和油脂起霜等。如巧克力、冰淇淋、奶油、蛋黃醬。
 
2.對(duì)淀粉食品有很好的調(diào)理作用
       因可與直鏈淀粉結(jié)合成穩(wěn)定的絡(luò)合物,使直鏈淀粉難以結(jié)晶析出,從而起延緩淀粉老化的作用;能與面粉中的脂類(lèi)和蛋白質(zhì)形成氫鍵或偶聯(lián)絡(luò)合物,強(qiáng)化了面團(tuán)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
如用于面包、糕點(diǎn)、餅干、面條等淀粉食品
 
3.調(diào)節(jié)粘度
便于生產(chǎn)操作。如口香糖、巧克力、餅干。
 
4.穩(wěn)定氣泡和充氣
內(nèi)含飽和脂肪酸的乳化劑對(duì)泡沫有穩(wěn)定作用。如冰淇淋
 
5.潤(rùn)濕和分散作用
        奶粉、可可粉、麥乳精、速溶咖啡、粉末飲料沖劑等食品中利用此作用可提高冷水和熱水中的溶性性。
 
6.控制結(jié)晶作用
       乳化劑可作油脂結(jié)晶調(diào)節(jié)劑,控制食品中油脂的結(jié)晶結(jié)構(gòu),以改善食品口感質(zhì)量。
如人造奶油、冰淇淋、巧克力。
 
7.反乳化-消泡作用
       在某些加工中可加入相反作用的乳化劑來(lái)破壞乳液的平衡,含有不飽和脂肪酸的乳化劑可做消泡劑用于乳制品加工。
 
8.增溶作用
       HLB值大于15的乳化劑可作脂溶性色素、香料、強(qiáng)化劑的增溶劑。
     
9.防粘作用
乳化劑可在糖的晶體外形成一層  保護(hù)膜,起防潮作用。
 
10.抗菌、保鮮作用
       蔗糖酯具有一定的抗菌性,可用作蛋品、水果、蔬菜等保鮮涂膜劑的乳化劑,提高其抗菌性能;天然乳化劑卵磷酯還有抗氧化作用。
 
三、乳化劑在各主要食品中的作用舉例
 
1. 面包、蛋糕類(lèi)
A.   防止面粉中直鏈淀粉的疏水作用,從而防止老化、回生;
B.   降低面團(tuán)粘度,便于操作;
C.   促使面筋組織的形成;
D.   提高發(fā)泡性,并使氣孔分散、致密;
E.   促進(jìn)起酥油乳化、分散,改善組織和口感。
 
在焙烤制品中
       乳化劑可強(qiáng)化面筋網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),防止因油水分離所造成的硬化,增加韌性和抗拉力(如面條),以保持其柔軟性,抑制水分蒸發(fā),增大體積,改善口感(如饅頭)
以硬脂酰乳酸鈉(或鈣)的效果最好
 
2.在糖果、巧克力制品中
       可通過(guò)乳化劑以控制固體脂肪結(jié)晶的形成、晶型和析出,防止糖果返砂,巧克力起霜,防止人造奶油、起酥油、巧克力和花生白脫乃至冰淇淋中粗大結(jié)晶的形成等
 
使用乳化劑的注意事項(xiàng):
(一)不同HLB值乳化劑可制備不同類(lèi)型的乳液,選擇合適的乳化劑是取得最佳效果的基本保證。
(二)由于復(fù)合乳化劑具有協(xié)同效應(yīng),通常多采用復(fù)配型乳化劑,但在選擇乳化劑“對(duì)”時(shí),要考慮HLB高值與低值相差不要大于5,否則得不到最佳穩(wěn)定效果。
(三)乳化劑加入食品體系之前,應(yīng)在水或油中充分分散或溶解,制成漿狀或乳狀液。
 
四、乳化劑舉例
 
山梨醇酐
 
1)司盤(pán)(Span)系列
[化學(xué)結(jié)構(gòu)]:
 
[性狀]:
       各山梨醇脂肪酸酯的性狀因構(gòu)成脂肪酸殘基的不同而異。屬非離子型表面活性劑,乳化能力優(yōu)于其它乳化劑,但風(fēng)味較差,故一般與其它乳化劑配合使用。
圖片 
 
2)吐溫(Tween)系列
[化學(xué)結(jié)構(gòu)]:

[性狀]:
 
 
       Span和Tween作為乳化劑有兩個(gè)突出的優(yōu)點(diǎn):對(duì)不同pH都具有顯著抵抗力;與高濃度電解質(zhì)共存時(shí)也較穩(wěn)定。

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