一．氣相色譜分析法概述
氣液試樣實(shí)在多，氣相色譜把樣測，
分析靈敏響應(yīng)快，常量分析全包括。
內(nèi)標(biāo)外標(biāo)歸一法，檢測熱導(dǎo)氫焰化，
微機(jī)處理色譜圖，定量結(jié)果準(zhǔn)度大。
二．氣相色譜儀
氣相色譜儀器多，型號(hào)性能各有別，
分析特性有異同，分離分析有特色。
載氣系統(tǒng)穩(wěn)操作，攜帶樣氣去檢測，
壓力流速勿波動(dòng)，穩(wěn)壓穩(wěn)流靠調(diào)節(jié)。
柱分系統(tǒng)分類多，填充ë細(xì)全包括，
分離試樣全靠它，選擇液載要正確。
進(jìn)樣系統(tǒng)嚴(yán)操作，定量進(jìn)樣需準(zhǔn)確，
氣體采用進(jìn)樣閥，液體微量用注射。
檢測系統(tǒng)最明確，種類型號(hào)也很多，
熱導(dǎo)氫焰離子化，電子捕俘雙焰火。
檢測信號(hào)需琢磨，各個(gè)組分細(xì)甄別，
響應(yīng)快速能分辨，一一對(duì)應(yīng)勿出錯(cuò)。
放大記¼有把握，譜圖精細(xì)準(zhǔn)輪廓，
色譜峰大含量高，微機(jī)定量更準(zhǔn)確。
三．利用氣相色譜分析法定性和定量
氣相色譜分析法，試樣定性較發(fā)雜，
操作相同峰一致，純物對(duì)照判斷它。
氣質(zhì)聯(lián)用好辦法，色譜紅外能簡化，
試樣組分可判定，定性數(shù)據(jù)能表達(dá)。
氣相色譜分析法，試樣定量不發(fā)雜，
譜峰面積知多少，總量相比求得它。
定量測定常規(guī)法，內(nèi)標(biāo)外標(biāo)歸一化，
測定一種內(nèi)外標(biāo)，全部出峰歸一化。
四．歸一化法
歸一化法來定量，出峰不全不適當(dāng)，
全部組分看做一，百分之百來計(jì)量。
質(zhì)量分?jǐn)?shù)即含量，譜峰面積先測量，
校正因子查表得，代入公式得含量。
五．內(nèi)標(biāo)法
定量可用內(nèi)標(biāo)法，分析簡便不復(fù)雜，
出峰組分不完全，計(jì)算仍然要方法。
內(nèi)標(biāo)物質(zhì)物含雜，稱量不準(zhǔn)出誤差，
譜峰面積測準(zhǔn)確，質(zhì)量分?jǐn)?shù)準(zhǔn)度大。
六．外標(biāo)法
定量可用外標(biāo)法，操作條件較復(fù)雜，
平行測定要保證，標(biāo)準(zhǔn)試劑用量大。
固定稱量熟練化，稱量不準(zhǔn)出誤差，
偶爾測定公式算，常規(guī)工作曲線查。
常見有機(jī)化合物的質(zhì)譜：
1. 飽和脂肪烴
a.直鏈烴
直鏈烴顯示弱的分子離子峰，
◆ 有m/z ：M-29，29，43，57，71，…CnH2n＋1系列峰(σ—斷裂)
◆ 伴有m/z ：27，41，55，69，…… CnH2n-1系列較弱峰
b. 支鏈烴
◆分子離子峰豐度降低
c. 環(huán)烷烴
◆ 分子離子峰強(qiáng)度增加，會(huì)出現(xiàn)m/z=41，55，56，69等系列碎片離子峰。
◆ 烷基取代的環(huán)烷烴易丟失烷基，優(yōu)先失去最大基團(tuán)，正電荷保留在環(huán)上。
2. 烯烴
容易發(fā)生烯丙基斷裂，
產(chǎn)生一系列27，41，55，69，…CnH2n-1峰，41常是基峰
3. 芳烴
分子離子峰強(qiáng)，易發(fā)生Cα-Cβ鍵的裂解，生成的芐基m/z91是基峰。正構(gòu)烷基取代鏈越長，m/z91豐度越大。
若基峰比91大14n，表明苯環(huán)α碳上另有烷基取代。
會(huì)出現(xiàn)39，51，65，77，91，105，119，…等一系列峰。
側(cè)鏈含γ-H的會(huì)產(chǎn)生重排離子峰，m/z=92
4. 醇和酚
醇的分子離子峰往往觀察不到，M-H有時(shí)可以觀察到
飽和醇羥基的Cα－Cβ鍵易發(fā)生斷裂，產(chǎn)生（31+14n）特征系列離子峰，伯醇的m/z31較強(qiáng)。
開鏈伯醇還可能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏?，同時(shí)脫水和脫烯（M-18-28）。
酚的分子離子峰較強(qiáng)，出現(xiàn)(M-28)（-CO），(M-29)（-CHO）峰。
5. 醛、酮
直鏈醛、酮顯示有CnH2n＋1CO為通式的特征離子系列峰，如m/z 29、43、57 ……等 。
6. 羧酸
脂肪羧酸的分子離子峰很弱，m/z 60是丁酸以上α－碳原子上û有支鏈的脂肪羧酸最特征的離子峰，由麥?zhǔn)现嘏帕呀猱a(chǎn)生 ；
低級(jí)脂肪酸還常有M－17（失去OH）、M－18（失去H2O）、M-45(失去CO2H)的離子峰。
7. 酯
羧酸酯進(jìn)行α－裂解所產(chǎn)生（M-R）或（M-OR）的離子常成為質(zhì)譜圖中的強(qiáng)峰（有時(shí)為基峰）。
常見氫譜化學(xué)λ移值范Χ：
醛氫9-10.5 ppm
芳環(huán)及苯環(huán)6-9.5 ppm
烯氫4.5-7.5 ppm
與氧原子相連的氫3.0-5.5ppm
與氮原子相連的氫2.0-3.5ppm
炔氫1.6-3.4 ppm
脂肪氫0-2.5 ppm
活潑氫：醇類0.5-5.5ppm
酚類4.0-12.0 ppm
酸類：9-13.0 ppm
氨活潑氫：酰胺5-8.5ppm
芳香氨 3.0-5.0ppm
脂肪氨0.6-3.5 ppm。
碳譜三大區(qū)：
◆ 高δ值區(qū)δ>165 ppm，屬于羰基和疊烯區(qū)：a.分子結(jié)構(gòu)中，如存在疊峰，除疊烯中有高δ值信號(hào)峰外，疊烯兩端碳在雙鍵區(qū)域還應(yīng)有信號(hào)峰，兩種峰同時(shí)存在才說明疊烯存在；b.δ>190 ppm的信號(hào)，只能屬于醛、酮類化合物；c.160-180 ppm的信號(hào)峰，則歸屬于酸、酯、酸酐等類化合物的羰基。
◆ 中δ值區(qū)δ 90-160 ppm（一般情況δ為100-150ppm）烯、芳環(huán)、除疊烯中央碳原子外的其他SP2雜化碳原子、碳氮三鍵碳原子都在這個(gè)區(qū)域出峰。
◆ 低δ值區(qū)δ<100 ppm，主要脂肪鏈碳原子區(qū)：a.與單個(gè)氧、氮、氟等雜原子相連的飽和的δ值一般處于55-95 ppm，不與氧、氮、氟等雜原子相連的飽和的δ值小于55 ppm；b.炔碳原子δ值在70-100ppm，這是不飽和碳原子的特例。
常見有機(jī)化合物的紫外吸收光譜
1. 飽和烴
飽和單鍵碳?xì)浠衔镏挥笑译娮?，因而只能產(chǎn)生σ→σ*躍遷。由于σ電子最不容易激發(fā)，需要吸收很大的能量，才能產(chǎn)生σ→σ*躍遷，因而這類化合物在200nm以上無吸收。所以它們?cè)谧贤夤庾V分析中常用作溶劑使用，如正已烷、環(huán)乙烷、庚烷等。
2.不飽和脂肪烴
◆ 含孤立不飽和鍵的烴類化合物。具有孤立雙鍵或三鍵的烯烴或炔烴，它們都產(chǎn)生π→π*躍遷，但多數(shù)在200nm以上無吸收。如已烯吸收峰在171nm，乙炔吸收峰在173nm，丁烯在178nm。若烯分子中氫被助色團(tuán)如-OH、-NH2、-Cl等取代時(shí)，吸收峰發(fā)生紅移，吸收強(qiáng)度也有所增加。
◆ 含共軛體系的不飽和烴。具有共軛雙鍵的化合物，相間的π鍵相互作用生成大π鍵，由于大π鍵各能級(jí)之間的距離較近，電子易被激發(fā)，所以產(chǎn)生了K吸收帶，其吸收峰一般在217~280nm。K吸收帶的波長及長度與共軛體系的長短、λ置、取代基種類等有關(guān)，共軛雙鍵越多，波長越長，甚至出現(xiàn)顏色。因此可據(jù)此判斷共軛體系的存在情況。
◆ 芳香化合物。苯的紫外吸收光譜是由π→π*躍遷組成的三個(gè)譜帶，即E1、E2、具有精細(xì)結(jié)構(gòu)的B吸收帶。當(dāng)苯環(huán)上引入取代苯時(shí)，E2吸收帶和B吸收帶一般產(chǎn)生紅移且強(qiáng)度加強(qiáng)。稠環(huán)芳烴母體吸收帶的最大吸收波長大于苯，這是由于它有兩個(gè)或兩個(gè)以上共軛的苯環(huán)，苯環(huán)數(shù)目越多，λmax越大。例如苯（255nm）和萘（275nm）均為無色，而并四苯為橙色，吸收峰波長在460nm。并五苯為紫色，吸收峰波長為580nm。
◆ 雜環(huán)化合物。在雜環(huán)化合物中，只有不飽和的雜環(huán)化合物在近紫外區(qū)才有吸收。以O(shè)、S或NH取代環(huán)戊二烯的CH2的五元不飽和雜環(huán)化合物，如呋喃、噻吩和吡咯等，既有π→π*躍遷引起的吸收譜帶，又有n→π*躍遷引起的譜帶。
