平行樣分析是指同一樣品的兩份或多份子樣在完全相同的條件下進(jìn)行同步分析。一般是做雙份平行。對(duì)于某些要求嚴(yán)格的測(cè)試，例如標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液、檢校儀器等，也有同時(shí)做3-5份平行測(cè)定的。平行樣分析反映的是分析結(jié)果的精密度，可以檢查同批測(cè)試結(jié)果的穩(wěn)定情況。
在日常工作中，可按照樣品的復(fù)雜程度、所用方法和儀器的精度以及分析操作的技術(shù)水平等因素安排平行樣的數(shù)量。條件允許時(shí)，應(yīng)全部做平行雙樣分析。否則，至少按同批測(cè)試的樣品數(shù)，隨機(jī)抽取10%-20％的樣品進(jìn)行平行雙樣測(cè)定。一批樣品的數(shù)量較少時(shí)，應(yīng)增加平行樣的測(cè)定率，保證每批樣品測(cè)試中至少測(cè)定一份平行雙樣。
使用經(jīng)過(guò)驗(yàn)證的分析方法進(jìn)行平行樣測(cè)定時(shí)，其結(jié)果的精密度應(yīng)符合方法給定的室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)差（或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差）的要求，或按照方法的允許差進(jìn)行判斷。無(wú)論用哪種指標(biāo)衡量，凡不符合要求時(shí)，即應(yīng)找出原因之所在，并重新分析原樣品。
影響平行樣結(jié)果差異的因素
1、樣品的均勻性
用于平行樣測(cè)試的樣品，如樣品本身不均勻，通常會(huì)增大平行樣結(jié)果差異。因此，進(jìn)行平行樣測(cè)試，應(yīng)盡可能采用足夠均勻的樣品進(jìn)行測(cè)試。
為了減少平行樣結(jié)果差異，平行樣測(cè)試的樣品在用于測(cè)試前，最好將物料進(jìn)行專門的勻質(zhì)化處理(例如用粉碎機(jī)將樣品打碎后混勻)，或是適當(dāng)增大取樣量，以獲得更有代表性的樣品。當(dāng)然，樣品量的增加受到方法本身多種因素的影響，例掘樣品量的增加可能帶來(lái)后續(xù)樣品處理的困難，或帶來(lái)更明顯的基體干擾，導(dǎo)致測(cè)試難以進(jìn)行。
2、平行樣間的分析間隔
某些物質(zhì)的含量或性質(zhì)會(huì)隨著時(shí)間而改變(例如一些需顯色或者衍生化反應(yīng)后分析的待測(cè)物質(zhì))，此時(shí)隨著平行樣間的分析間隔增加．可能會(huì)增大平行樣結(jié)果的差異。同時(shí)，由于測(cè)量?jī)x器也可能隨時(shí)間變化發(fā)生波動(dòng)．因而平行樣測(cè)試時(shí)，最好能規(guī)定并盡量減少平行樣問(wèn)的測(cè)量時(shí)間間隔。
熟悉測(cè)試方法，了解其中的關(guān)鍵步驟在測(cè)試時(shí)間上的要求，這一點(diǎn)對(duì)于減少平行樣測(cè)試結(jié)果問(wèn)的差異很重要。例如ISO 17075方法測(cè)試皮革中的六價(jià)鉻含量，樣品溶液在顯色后要求在10～20min內(nèi)完成分析，否則平行樣結(jié)果間的差異可能增加。
3、檢測(cè)設(shè)備或儀器的穩(wěn)定性
檢測(cè)設(shè)備的穩(wěn)定性高低，會(huì)對(duì)平行樣的測(cè)試結(jié)果精密度產(chǎn)生直接的影響。當(dāng)檢測(cè)設(shè)備使用的年限較長(zhǎng)而老化，導(dǎo)致其短期穩(wěn)定性下降的，即使平行樣測(cè)試是在短暫的時(shí)間間隔內(nèi)完成，檢測(cè)設(shè)備的儀器狀態(tài)或性能，仍然有可能出現(xiàn)波動(dòng)，從而導(dǎo)致測(cè)試結(jié)果的精密度增大。
在檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，制定合適頻率的定期的儀器設(shè)備性能檢查計(jì)劃，和恰當(dāng)?shù)膬x器設(shè)備使用前的性能評(píng)估程序，有助于測(cè)試人員了解儀器設(shè)備的狀態(tài)和測(cè)試工作的開(kāi)展，確保檢測(cè)設(shè)備或儀器的穩(wěn)定性滿足要求，可減小偶然誤差，從而減少平行樣結(jié)果差異。同時(shí)，設(shè)備在平行樣測(cè)試的兩次測(cè)量之間不應(yīng)重新校準(zhǔn)，除非校準(zhǔn)是單個(gè)測(cè)量中一個(gè)基本的組成部分。
4、測(cè)試方法的精密度
不同精密度的測(cè)試方法。平行樣結(jié)果差異不同，通過(guò)選取精密度更小的方法可減少平行樣的結(jié)果差異。
通常平行樣測(cè)試中，所使用的測(cè)量方法應(yīng)是一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)化的方法。這樣一個(gè)方法應(yīng)是穩(wěn)健的，即測(cè)量結(jié)果對(duì)測(cè)量過(guò)程中的微小變動(dòng)，不會(huì)產(chǎn)生意外的大變動(dòng)。描述測(cè)量方法的文件應(yīng)該是明確的和完整的。所有涉及該程序的環(huán)境、試劑和設(shè)備、設(shè)備的初始檢查以及測(cè)試樣本的準(zhǔn)備的重要操作都應(yīng)該包括在測(cè)試方法中，這些方法盡可能地參考其他的對(duì)操作人員有用的書(shū)面說(shuō)明，并精確說(shuō)明測(cè)試結(jié)果和計(jì)算方法以及應(yīng)該報(bào)告的有效數(shù)字位數(shù)。任何不清晰的表達(dá)，將可能帶來(lái)測(cè)試人員理解上的不同，從而引人偶然誤差，可能影響平行樣結(jié)果的精密度。
5、測(cè)試人員的技術(shù)水平，試劑和環(huán)境的變化
測(cè)試人員的技術(shù)水平和受培訓(xùn)程度高低，會(huì)對(duì)測(cè)試結(jié)果帶來(lái)一定的偶然誤差。作為檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室，應(yīng)制定詳細(xì)的培訓(xùn)和考核標(biāo)準(zhǔn)，以提升人員的技術(shù)水平和操作穩(wěn)定性。
平行樣測(cè)試中所使用的試劑，如果試劑是同批次的且已驗(yàn)收合格的，則其帶來(lái)的變異因素應(yīng)該是可控范圍內(nèi)的。檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)制定相應(yīng)的試劑驗(yàn)收程序和供應(yīng)商評(píng)估程序，以確保試劑的品質(zhì)合格和穩(wěn)定。
平行樣測(cè)試過(guò)程中，實(shí)驗(yàn)室的溫濕度條件或其他的環(huán)境條件，將可能通過(guò)影響測(cè)試設(shè)備、測(cè)試人員等岡素間接影響測(cè)試結(jié)果的精密度，也可能直接地對(duì)測(cè)試結(jié)果精密度造成影響。例如溫濕度條件可能會(huì)影響光譜類化學(xué)分析設(shè)備的穩(wěn)定性，從而間接影響測(cè)試結(jié)果的精密度。通風(fēng)櫥上的塵埃，如不及時(shí)清理，可能在某些元素的痕量檢測(cè)過(guò)程中，帶來(lái)污染，從而影響平行樣測(cè)試結(jié)果的精密度。
