GB/T 14539.4—93
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定原子吸收光譜法和雙硫腙分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中鉛含量。
原子吸收光譜法
本方法為測(cè)定鉛含量仲裁法。
1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用原子吸收光譜法測(cè)定復(fù)混肥料中鉛的含量。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定鉛含量小于25µg/mL的試樣溶液。
2 引用標(biāo)準(zhǔn)
GB 602 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
3 方法提要
試樣溶液中的鉛，在空氣-乙炔火焰中原子化，所產(chǎn)生的原子蒸氣，吸收從鉛空心陰極燈射出的特征波長(zhǎng)283.3nm的光，吸光度的大小與火焰中鉛基態(tài)原子濃度成正比。
4 試劑和材料
分析中除另有說明，均使用分析純?cè)噭?，所使用的水?yīng)符合GB 6682中三級(jí)水規(guī)格。
4.1 鹽酸（GB 622）溶液：c（HCl）=0.5mol/L。量取42mL鹽酸（p1.19），稀釋至
4.2 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。按GB 602中（4.82）配制，此溶液1mL含鉛100µg；
4.3 溶解乙炔（GB 6819），或相同規(guī)格的乙炔。
5 儀器、設(shè)備
一般實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和：
5.1 原子吸收分光光度計(jì)：配有空氣-乙炔燃燒器和鉛空心陰極燈，WNA-1型金屬套玻璃高效霧化器。
6 分析步驟
6.1 工作曲線的繪制
按表1所示，吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液分別置于6個(gè)100mL容量瓶中，用鹽酸溶液（4.1） 稀釋至刻度，混勻。
表 1
鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.2）體積，mL
相應(yīng)鉛含量，µg/mL
0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
注：標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制，可根據(jù)樣品中鉛含量的多少和儀器靈敏度的高低適當(dāng)調(diào)整。
進(jìn)行分光光度測(cè)定前，根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì)，參照儀器使用說明書，對(duì)測(cè)量所用光譜帶寬、燈電流、燃燒器高度、空氣 -
乙炔流量比進(jìn)行最佳工作條件選擇。
然后，于波長(zhǎng)283.3nm處，使用空氣-乙炔氧化火焰，以鉛含量為0的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。每次測(cè)定之后，應(yīng)用水噴霧洗滌燃燒器。
以各標(biāo)準(zhǔn)溶液的鉛含量（µg/mL）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。
6.2 測(cè)定
將試液不經(jīng)稀釋（GB/T
14539.1中5.2條）或吸取一定量試液置于容量瓶中經(jīng)用鹽酸溶液（4.1）稀釋作為測(cè)定用的試料溶液（待測(cè)溶液鉛含量必須小于25µg/mL），在與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液測(cè)定相同條件下，測(cè)定試液的吸光度，在工作曲線上查出相應(yīng)的鉛濃度（µg/mL）。
7 分析結(jié)果的表述
7.1 試液不經(jīng)稀釋直接測(cè)量吸光度時(shí)，鉛（Pb）含量x5，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示 ，按式（1）計(jì)算：
……………………………………………（1）
式中：c──由工作曲線查出的試樣溶液中鉛的濃度，?g/mL；
m──試樣的質(zhì)量，g；
200──試液總體積，mL。
7.2 取一定量試液稀釋至一定體積后，測(cè)量吸光度時(shí)，鉛（Pb）含量x5，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示，按式（2）計(jì)算：
…………………………………………（2）
式中：c──由工作曲線查出的試料溶液中鉛的濃度，µg/mL；
m──試樣的質(zhì)量，g；
200──試液總體積，mL；
V1──吸取一定量試液的體積，mL；
V2──試料溶液總體積，mL；
8 允許差
取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果；
平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表2要求：
表 2
鉛含量，％
允許相對(duì)偏差，％
0.005～0.0020
＜0.0020～0.0001
＜0.0001
25
50
100
第二篇 雙硫腙分光光度法
9 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用雙硫腙分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中鉛的含量。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定鉛含量在0.1～50?g范圍內(nèi)的試樣溶液。
10 引用標(biāo)準(zhǔn)
GB 602 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
GB 603 化學(xué)試劑 試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備
GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
11 方法提要
用檸檬酸銨配合試液中的鈣、鎂、鐵、鋁等離子，將試液pH調(diào)節(jié)至接近9，用雙硫腙-三氯甲烷溶液
將能與雙硫腙反應(yīng)的金屬元素從試液中萃取出來，然后用稀鹽酸反萃取出鎘、鉛、鋅、錫等離子，使其
與三氯甲烷中的銅、汞、鈷、鎳等金屬離子雜質(zhì)分離。在檸檬酸銨、鹽酸羥胺、氰化鉀存在下，調(diào)節(jié)溶
液pH為8.5～10.0，氰化鉀可消除鋅、鎘等離子干擾，鹽酸羥胺可消除高價(jià)金屬氧化能力保護(hù)雙硫腙不被
氧化，用雙硫腙-三氯甲烷溶液萃取生成的紅色雙硫腙鉛，于波長(zhǎng)510nm處，進(jìn)行分光光度測(cè)定。
12 試劑和材料
分析中除另有說明，均使用分析純?cè)噭?，所使用的水?yīng)符合GB 6682中三級(jí)水規(guī)格。
12.1 三氯甲烷（GB 682）；
12.2 鹽酸（GB 622）溶液：c（HCl）=0.2mol/L。17mL鹽酸（?1.19）用水稀釋至
12.3 檸檬酸銨溶液：
12.4 氨水（GB 631）：4+1溶液；
12.5 鹽酸羥胺溶液：
12.6 氰化鉀溶液：
12.7 雙硫腙-三氯甲烷溶液：
12.8
雙硫腙-三氯甲烷溶液：0.01mg/mLCHCl3。吸取5mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.7）于500mL容量瓶中，用三氯甲烷稀釋至刻度，混勻；
12.9 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。配制方法同4.2條；
12.10
鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.005mg/mL。吸取5.0mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（12.9）到100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含鉛5?g，使用時(shí)制備；
12.11 百里酚藍(lán)指示劑溶液，按GB 603中（
12.12 脫脂棉。
13 儀器、設(shè)備
測(cè)定鉛所用的玻璃容器，必須用濃硫酸-重鉻酸鉀洗液洗滌，再以水清洗干凈，干燥備用。
一般實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和：
13.1 分光光度計(jì)：帶有光程為
13.2 梨形分液漏斗：容量125mL，帶有刻度。
14 分析步驟
14.1 工作曲線的繪制
按表3所示，吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（12.10）分別置于6個(gè)分液漏斗中。
表 3
鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（12.10）體積，mL
相應(yīng)鉛含量，µg
0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
0
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
各分液漏斗中加水至體積約50mL，加1mL鹽酸羥胺溶液，1mL檸檬酸銨溶液，10滴百里酚藍(lán)指示劑，
用氨水溶液（12.4）調(diào)節(jié)溶液由黃色變?yōu)榫G藍(lán)色，此時(shí)溶液pH約為9，加2mL氰化鉀溶液，混勻。準(zhǔn)確加
入25.0mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.8），劇烈地振搖1min，放置3min，用脫脂棉塞在漏斗頸口過濾有機(jī)
相，棄去最初的5mL溶液，用
分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。
以各標(biāo)準(zhǔn)溶液（12.10）的鉛含量（?g）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)， 繪制工作曲線。
14.2 測(cè)定
吸取一定量的試液（GB/T 14539.1中5.2條）（使其中含鉛量小于50?g）
置于分液漏斗中，加4mL檸檬酸銨溶液，用水稀釋至50mL，混勻。加1mL百里酚藍(lán)指示劑，滴加氨水溶液（12.4），使溶液由黃色變?yōu)榫G藍(lán)色為止，此時(shí)溶液pH約為9。加水至125mL，用5mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.7）振搖萃取1min，分層后，有機(jī)相轉(zhuǎn)入已用2mL三氯甲烷潤(rùn)濕的第二個(gè)分液漏斗中，反復(fù)操作至有機(jī)相呈深綠色為止。再用10mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.8）振搖萃取1min，分層后，有機(jī)相合并轉(zhuǎn)入第二個(gè)分液漏斗中，反復(fù)操作直至第一個(gè)分液漏斗中有機(jī)相呈綠色（水相呈淡綠色）為止。再用3mL三氯甲烷萃取一次。
在合并全部三氯甲烷萃取液的第二個(gè)分液漏斗中，加40mL鹽酸溶液（12.
2），振搖1min，分層后，仔細(xì)排盡并棄去含有銅、鎳、鈷、汞等金屬雜質(zhì)的有機(jī)相，用2mL三氯甲烷重復(fù)萃取一次，移去所有的雙硫腙液滴，小心排放，不要讓酸液進(jìn)入分液漏斗的活塞孔和漏斗頸。
初加水至50mL，于水相中加1mL鹽酸羥胺溶液，1mL檸檬酸銨溶液，10滴百里酚藍(lán)指示劑，用氨水溶液（12.4）調(diào)節(jié)溶液由黃色變?yōu)榫G藍(lán)色，加2mL氰化鉀溶液，混勻。準(zhǔn)確加入25.0mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.8），劇烈地振搖1min，放置3min使液層分離。以下按14.1條規(guī)定的操作步驟，從“用脫脂棉塞在漏斗頸口……”開始，直至“……測(cè)定溶液的吸光度”為止完成測(cè)定。
注：以上分析步驟，同樣適用于加入了銅、錳、鋅微量元素的復(fù)混肥料中鉛含量的測(cè)定。
15 分析結(jié)果的表述
鉛（Pb）含量x6，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）表示，按式（3）計(jì)算：
…………………………………………（3）
式中：m0──由工作曲線查出的試樣溶液中鉛的質(zhì)量，µg；
m──試樣的質(zhì)量，g；
D──測(cè)定時(shí)，所取試液體積與試液總體積之比。
16 允許差
取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果；
平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表4要求：
表 4
鉛含量，％
允許相對(duì)偏差，％
0.005～0.0020
＜0.0020～0.0001
＜0.0001
25
50
100
17 含氰化物廢液的處理
氰化鉀為劇毒品，廢液不能直接排放，應(yīng)將氰化物分解后再排放。分解時(shí)，在廢液中加入氫氧化鈉溶液，待pH值達(dá)到10左右后，對(duì)
